✓ В работе предложена новая концепция – использование протонных ионных жидкостей в качестве реагентов тройного назначения, а именно: а) реакционных сред, способных эффективно растворять как гидрофобные органические соединения, так и заряженные неорганические соли, б) кислот Бренстеда, инициирующих различные превращения за счет общего кислотного катализа, в) нуклеофилов. Эффективность этой стратегии продемонстрирована на примере раскрытия донорно-акцепторных циклопропанов протонными ионными жидкостями, содержащими в качестве нуклеофила тиоцианат-ион. Показано, что при нагревании в тиоцианате 1-метилимидазолия эти субстраты превращаются в 5-(гет)арил-2-тиоксопирролидин-3,3-дикарбоксилаты в результате необычной атаки циклопропана атомом азота амбидентного тиоцианат-иона с образованием алкилизотиоцианата с последующей циклизацией за счет взаимодействия малонильного аниона с атомом углерода изотиоцианата. Способность тиоцианата 1-метилимидазолия выступать в качестве протонной ионной жидкости тройного назначения продемонстрирована также на других модельных реакциях, включая раскрытие эпоксида и (4+2)-аннелирование с 1-ацил-2-(2-гидроксифенил)циклопропаном.
✓ Разработан простой подход к 14-членным гексаазамакроциклам, являющихся новым классом эффективных лигандов для катионов металлов. В качестве исходных соединений использованы легкодоступные семикарбазоны, а целевые продукты были получены стереоселективно, с высокими общими выходами и в мультиграммовых количествах. В результате кооперации с химиками Австрии, Словакии и Португалии синтезированы комплексы двух макроциклов с никелем, медью и палладием и детально изучено их электрохимическое поведение, в результате чего выявлены редокс-активные свойства лигандов. Показано, что полученные комплексы являются эффективными катализаторами окисления стирола до бензальдегида пероксидом водорода, а также реакций бензальдегида с нитроэтаном и малодинитрилом.
✓ Разработан метод синтеза 2-(2-арил-2-цианоэтил)малонатов из донорно-акцепторных циклопропанов при действии триметилсилицианида как синтетического эквивалента цианид-иона в присутствии B(C6F5)3 или трифторметансульфоновой кислоты в качестве катализатора. Напротив, попытки провести прямое превращение донорно-акцепторных циклопропанов в целевые нитрилы приводят к образованию 2-(гет)арилсукцинонитрилов.
✓ Изучена реакция N-(тозилметил)замещенных мочевин, тиомочевин и N’-цианогуанидинов, полученных конденсацией соответствующих амидов с различными альдегидами и п-толуолсульфиновой кислотой, с цианидом натрия. Результат реакции сильно зависит от природы амида и условий реакции. В общем случае, N-(тозилметил)мочевины дают α-уреидонитрилы, N-(тозилметил)-N’-цианогуанидины превращаются в 4-амино-2-цианимино-1,5-дигидро-2H-имидазолы, а N-(тозилметил) тиомочевины образуют сложные смеси различных производных имидазола. Полученные α-уреидонитрилы селективно превращаются в соответствующие α-уреидоамиды при обработке конц. H Cl при комнатной температуре. В основных условиях α-уреидонитрилы циклизуются в 4-амино-1,5-дигидро-2H-имидазол-2-оны. Обработка 4-амино-2-цианимино-1,5-дигидро-2H-имидазолов конц. H Cl при комнатной температуре приводит к гидролизу как амидинового фрагмента, так и цианогруппы с образованием гидрохлоридов 2-(карбамоилимино)-имидазолидин-4-онов, которые легко декарбамоилируются с образованием гидрохлоридов 2-иминоимидазолидин-4-онов. На основе расчетов методом DFT обсуждается структура полученных имидазолов и некоторые аспекты механизма амидоалкилирования цианид-анионов N-(тозилметил)мочевинами.
✓ Разработан общий синтез ранее неизвестных α-амидоалкилирующих реагентов на основе семикарбазонов. Синтез включал трехкомпонентную конденсацию семикарбазонов алифатических или ароматических альдегидов с такими же или другими альдегидами и п-толуолсульфиновой кислотой. Показано, что полученные 4-(тозилметил)семикарбазоны являются эффективными α-(4-семикарбазоно)алкилирующими агентами. Они реагируют с H- (боргидрид натрия), O- (метилат натрия), S- (фенилтиолат натрия), N- (пирролидин, сукцинимид натрия), P- (триалкилфосфиты) и C-нуклеофилами (диэтилмалонат натрия) с образованием соответствующих продуктов замещения тозильной группы, а именно 4-замещенных семикарбазонов, включая аналоги нитрофуразона. Среди полученных соединений, испытанных in vitro на антибактериальную и противогрибковую активность, нитрофурилсодержащие семикарбазоны проявили высокую биологическую активность с минимальными значениями ингибирующей концентрации 8-32 мкг/мл.
Pavlova A. S., Ivanova O. A., Chagarovskiy A. O., Stebunov N. S., Orlov N. V., Shumsky A. N., Budynina E. M., Rybakov V. B., Trushkov I. V.
Domino Staudinger/aza-Wittig/Mannich reaction: An Approach to Diversity of Di- and Tetrahydropyrrole Scaffolds.
Chem. Eur. J. 2016, 22, № 50, 17967-17971.
Abstract: A highly efficient and selective domino reaction producing valuable di- and tetrahydropyrrole-based skeletons from azidoethyl-substituted CH-acids and (thio)carbonyl compounds has been developed. By involving the additional functional groups in starting compounds into the domino reaction or postmodification of the primary reaction products, the simple construction of the pharmaceutically relevant three- and polycyclic azaheterocyclic scaffolds was demonstrated
Makarov A. S., Sorotskaya L. N., Uchuskin M. G., Trushkov I. V.
Synthesis of Quinolines via Acid-Catalyzed Cyclodehydration of 2-(Tosylamino)chalcones
Chemistry of Heterocyclic Compounds. 2016. Т. 52. № 12. С. 1087-1091.
Abaev V. T., Trushkov I. V., Uchuskin M. G.
THE BUTIN REACTION
Chemistry of Heterocyclic Compounds. 2016. Т. 52. № 12. С. 973-995.
Trushkov I. V.
Indole-Derived Donor-Acceptor Cyclopropanes
Israel Journal of Chemistry. 2016. Т. 56. № 6-7. С. 369-384.
Abstract: Due to a combination of a broad diversity of reactivities of donor-acceptor cyclopropanes with easy functionalization of the indole ring, as well as potent bioactivity of indole ring-containing products, indole-derived donor-acceptor cyclopropanes are among the most attractive compounds. Methods for the synthesis and reactivity of donor-acceptor cyclopropanes containing the indole ring as a donor substituent are reviewed.
RSC Advances. 2016. Т. 6. № 66. С. 62014-62018.
Makarov A. S., Merkushev A. A., Uchuskin M. G., Trushkov I. V.
Oxidative Furan-to-Indole Rearrangement. Synthesis of 2-(2-Acylvinyl)indoles and Flinderole C Analogues
Organic Letters. 2016. Т. 18. № 9. С. 2192-2195.
Abstract: It was designed an oxidative rearrangement of 2- (2-aminobenzyl) furans leading to 2- (2-acylvinyl) indoles with high yields and controlled stereoselectivity. It was shown that the starting furans containing electron-donating alkoxy-substituents in the phenyl group only form (E) -isomers of 2- (2-acylvinyl) indoles. In contrast, substrates without such substituents form are exclusively (Z) -isomers. A short diastereoselective method for converting the obtained indoles into close structural analogues of the flinderol alkaloids A-C exhibiting antimalarial properties has been developed.
Budynina E. M., Ivanov K. L., Chagarovskiy A. O., Rybakov V. B., Trushkov I. V., Melnikov M. Y.
From Umpolung to Alternation: Modified Reactivity of Donor-Acceptor Cyclopropanes Towards Nucleophiles in Reaction with Nitroalkanes.
Chemistry — A European Journal. 2016. Т. 22. № 11. С. 3692-3696.
Abstract: A conceptually new type of donor–acceptor cyclopropane reactivity towards nucleophiles has been disclosed. An essential characteristic of the process is an unusual nucleophilic attack on the C-position of a cyclopropane, combined with typical small ring-opening by cleavage of the C
−C
bond between the acceptor and the donor. Based on this new reaction between cyclopropane-1,1-diesters and nitroalkanes, we developed a convenient approach to γ-nitroesters that can be efficiently transformed to the substituted pyrrolidones, structural analogues of racetame family drugs (rolipram, phenylpiracetam, etc.).
Chagarovskiy A. O., Budynina E. M., Ivanova O. A., Rybakov V. B., Trushkov I. V., Melnikov M. Y.
Simple assembly of polysubstituted pyrazoles and isoxazoles via ring closure–ring opening domino reaction of 3-acyl-4,5-dihydrofurans with hydrazines and hydroxylamine.
Organic & Biomolecular Chemistry. 2016. Т. 14. № 10. С. 2905-2915.
Abstract: A convenient general approach to 2-(pyrazol-4-yl)- and 2-(isoxazol-4-yl)ethanols based on the Brønsted acid-initiated reaction of 3-acyl-4,5-dihydrofurans with hydrazines or hydroxylamine was developed. Further transformation of the alcohol moiety in 2-(pyrazolyl)ethanols affording 2-(pyrazolyl)ethylamine as potent bioactive compounds as well as pyrazole-substituted derivatives of antitumor alkaloid crispine A was elaborated.
Химия — Европейский журнал. 2016. Т. 22. № 4. С. 1223-1227.
Резюме: Разработан новый подход к синтезу физиологически активных бисиндолов на основе трифлат-катализируемой галлием (3 + 3)-циклодимеризации донорно-акцепторных циклопропанов на основе индола. Показано, что хемоселективность этого процесса зависит от от положения трехчленного кольца в индольном ядре.
Журнал органической химии. 2015. Т. 80. № 24. С. 12212-12223.
Тетраэдр. 2015. Т. 71. № 46. С. 8786-8790.
Трушков И. В., Учускин М. Г., Бутин А. В.
Гамбит Фурана: жертвование фурановыми кольцами, вызванное атакой электрофилов, ради внутримолекулярного построения азагетероциклов
Европейский журнал органической химии. 2015. № 14. С. 2999-3016.
Аннотация: В обзоре обобщены результаты последних исследований внутримолекулярных реакций раскрытия фуранового кольца и замыкания азагетероциклического кольца, индуцированных кислотной или электрофильной атакой фуранового кольца.
Иванов К. Л., Виллемсон Е. В., Будынина Е. М., Иванова О. А., Трушков И. В., Мельников М. Я.
Раскрытие кольца донорно-акцепторных циклопропанов с азид-ионом: инструмент для построения N-гетероциклов
Химия — Европейский журнал. 2015. Т. 21. № 13. С. 4975-4987.
Аннотация: Разработан общий метод открытия донорно-акцепторных циклопропанов по азид-иону. Этот высокорегиоселективный и стереоспецифичный процесс протекает за счет атаки нуклеофила на более замещенный атом C
трехчленного кольца, что приводит к изменению конфигурации реагирующего атома (реакция типа SN2). В целом полифункциональные азиды были получены с выходом до 91%. Их высокая синтетическая ценность была продемонстрирована разработкой разнонаправленной стратегии превращения в разнообразные пяти-, шести- и семичленные азагетероциклы, а также сложные полициклические соединения, включая синтез природных соединений ((-) — никотина). и известные препараты (аторвастатин).
Рахманкулов Е. Р., Иванов К. Л., Будынина Е. М., Иванова О. А., Чагаровский А. О., Скворцов Д. А., Латышев Г. В., Трушков И. В., Мельников М. Ю.
Индуцированное кислотой Льюиса и Бренстеда (3+2)-аннелирование донорно-акцепторных циклопропанов с образованием алкинов: сборка индена
Органические письма. 2015. Т. 17. № 4. С. 770-773.
Аннотация: Разработана (3 + 2)-аннеляция донорно-акцепторных циклопропанов с алкинами, индуцированная как кислотами Льюиса, так и кислотами Бренстеда. Реакция обеспечивает быстрый доступ к функционализированным инденам, обладающим интенсивным видимым излучением (λmax = 430 нм, Φ = 0,28–0,34).
Синлетт. 2014. Т. 25. № 16. С. 2289-2292.
Абаев В. Т., Плиева А. Т., Чаликиди П. Н., Учускин М. Г., Трушков И. В., Бутин А. В.
Простой путь к полизамещенным индолам с использованием индуцированного азидом раскрытия фуранового кольца
Органические письма. 2014. Т. 16. № 16. С. 4150-4153.
Аннотация: Разработан простой и эффективный метод синтеза индола, основанный на термолизе 2-(2-азидобензил)фуранов с атакой образующегося нитренового фрагмента на ipso-положение фуранового кольца. Циклизация сопровождается раскрытием фуранового кольца и приводит к образованию индолов с 2-ацилвинильным заместителем, пригодных для дальнейших модификаций.
Чагаровский А. О., Будынина Е. М., Иванова О. А., Виллемсон Е. В., Рыбаков В. Б., Трушков И. В., Мельников М. Ю.
Реакция илида Кори с α,β-ненасыщенными кетонами: настройка хемоселективности в сторону синтеза дигидрофурана
Органические письма. 2014. Т. 16. № 11. С. 28:30-28:33.
Аннотация: Разработан простой, эффективный и надежный подход к получению синтетически ценных 2,3-дигидрофуранов посредством реакции илида Кори с α,β-ненасыщенными кетонами. Использование простых и широко распространенных исходных материалов, а также мягких условий реакции и масштабируемости обеспечивает широкую область применения 2,3-дигидрофуранов
.
Учускин М. Г., Молодцова Н. В., Лысенко С. А., Стрельников В. Н., Трушков И. В., Бутин А. В.
Синтез индолов домино-реакцией 2-(тозиламино)бензиловых спиртов с фурфуриламинами: две противоположные формы реакционной способности α-углерода фуранового кольца в одном процессе
Европейский журнал органической химии. 2014. № 12. С. 2508-2515.
Бутин А. В., Трушков И. В., Сердюк О. В., Абаев В. Т.
Фторированные фураны и бензофураны
В книге: Фтор в гетероциклической химии. 2014. С. 181-231.
Аннотация: Рассмотрен синтез, реакции и применение фуранов и бензофуранов, содержащих атом фтора и трифторметильную группу.
Иванова О. А., Будынина Е. М., Скворцов Д. А., Лимож М., Бакин А. В., Чагаровский А. О., Трушков И. В., Мельников М. Ю.
Биологический путь получения инданов и циклопентаннелированных гетаренов посредством (3+2)-циклодимеризации донор-акцепторных циклопропанов
Химические коммуникации. 2013. Т. 49. № 98. С. 11482-11484.
Резюме: Разработана новая домино-(3+2)-циклодимеризация 2-арилциклопропан-1,1-диэфиров, катализируемая кислотой Льюиса, и связанная с ней ступенчатая перекрестная реакция двух различных циклопропанов. Эти процессы обеспечивают эффективный и высокостереоселективный доступ к полиоксигенированным инданам и циклопентаннелированным производным гетероаренов, которые проявляют значительную цитотоксичность в отношении нескольких линий раковых клеток (IC50 10(-6)-10(-5) М), но при этом нетоксичны для нормальных клеток.
Чагаровский А. О., Иванова О. А., Будынина Е. М., Колычев Е. Л., Нечаев М. С., Трушков И. В., Мельников М. Ю.
Реакция донорно-акцепторных циклопропанов с 1,3-дифенилизобензофураном. Влияние кислоты Льюиса на ход реакции
Российский химический вестник. 2013. Т. 62. № 11. С. 2407-2423.
Монашефте для химии. 2013. Т. 144. № 11. С. 1711-1723.
Буквы тетраэдра. 2013. Т. 54. № 30. С. 3974-3976.
Химия — Европейский журнал. 2013. Т. 19. № 21. С. 6586-6590.
Органическая и биомолекулярная химия. 2012. Т. 10. № 36. С. 7262-7265.
Чагаровский А. О., Иванов К. Л., Будынина Е. М., Иванова О. А., Трушков И. В.
Реакция диметил(S)-2-(п-толил)циклопропан-1,1-дикарбоксилата с ацетонитрилом
Химия гетероциклических соединений. 2012. Т. 48. № 5. С. 825-827.
Аннотация: Показано, что реакция (3 + 2)-циклоприсоединения оптически чистого донорно-акцепторного циклопропана с ацетонитрилом в присутствии SnCl4 приводит к образованию рацемического пирролина. Это показывает, что реакция включает предварительное воздействие циклопропана на ахиральный 1,3-цвиттер-ионный интермедиат
.
Учускин М. Г., Молодцова Н. В., Абаев В. Т., Трушков И. В., Бутин А. В.
Раскрытие фуранового кольца – закрытие индольного кольца: SnCl2-индуцированное восстановительное превращение дифурил(2-нитроарил)метанов в 2-(2-ацилвинил)индолы
Тетраэдр. 2012. Т. 68. № 22. С. 4252-4258.
Аннотация: Простой и эффективный метод синтеза 2-(2-ацилвинил)-3-(5-алкил-2-фурил)индолов восстановительной рециклизацией бис(5-алкил-2-фурила)( Сообщается о 2-нитроарил)метанах. Это превращение осуществляли нагреванием подложек с SnCl2·2H2O в этаноле. Промежуточный нитрозоареновый фрагмент взаимодействовал с фурановым кольцом посредством электрофильной атаки азота на положение C
фуранового кольца. Показано, что родственные бис(5-алкил-2-тиенил)(2-нитроарил)метаны в тех же условиях реакции не подвергаются аналогичной рециклизации и превращаются в бис(5-алкил-2-тиенил)(2- аминоарил)метаны.
Пилипенко А. С., Мельчин В. В., Трушков И. В., Чешков Д. А., Бутин А. В.
Раскрытие фуранового кольца – закрытие индольного кольца: рециклизация 2-(2-аминофенил)фуранов в 2-(2-оксоалкил)индолы
Тетраэдр. 2012. Т. 68. № 2. С. 619-627.
Мельников М. Ю., Будынина Е. М., Иванова О. А., Трушков И. В.
Последние достижения в реакциях образования колец донорно-акцепторных циклопропанов
Менделеевские сообщения. 2011. Т. 21. № 6. С. 293-301.
Иванова О. А., Будынина Е. М., Чагаровский А. О., Трушков И. В., Мельников М. Ю.
(3+3)-Циклодимеризация донорно-акцепторных циклопропанов. Три пути к шестичленным кольцам
Журнал органической химии. 2011. Т. 76. № 21. С. 8852-8868.
Аннотация: Обнаружена способность донорно-акцепторных циклопропанов к (3 + 3)-циклодимеризации. Установлено, что превращения 2-(гетеро)арилциклопропан-1,1-дикарбоксилатов, содержащих электроноизбыточные ароматические заместители, под действием кислот Льюиса приводят к построению шестичленных циклических систем. В зависимости от свойств субстрата и применяемой кислоты Льюиса можно получить три типа продуктов: 1) 1,4-диарилциклогексаны, 2) 1-арил-1,2,3,4-тетрагидронафталины и 3) 9 ,10-дигидроантрацены.
Химия — Европейский журнал. 2011. Т. 17. № 42. С. 11738-11742.
Бутин А. В., Учускин М. Г., Пилипенко А. С., Сердюк О. В., Трушков И. В.
Необычная реакционная способность β-(3-индолил)-α,β-ненасыщенных кетонов. Удаление 2-ацилвинильной группы фенилгидразина гидрохлоридом
Буквы тетраэдра. 2011. Т. 52. № 41. С. 5255-5258.
Аннотация: Установлено, что реакция β-(3-индолил)-α,β-ненасыщенных кетонов с гидрохлоридом фенилгидразина приводит к удалению 2-ацилвинильной группы из положения 3 индольного кольца. Реакция протекает через образование ожидаемого производного 3-(3-индолил)пиразолина, который в условиях процесса протонируется по атому С3 индола, что приводит к расщеплению гетероцикла с ароматизацией пиразольного цикла.
Бутин А. В., Цюнчик Ф. А., Костюкова О. Н., Учускин М. Г., Трушков И. В.
Размыкание фуранового кольца – замыкание пиридинового кольца: новый путь к хинолинам в условиях реакции Бишлера-Наперальского
Синтез. 2011. № 16. С. 2629-2638.
Чагаровский А. О., Иванова О. А., Будынина Е. М., Трушков И. В., Мельников М. Ю.
(3+2)-Циклодимеризация 2-арилциклопропан-1,1-диэфиров. Умполунг циклопропана, индуцированный кислотой Льюиса
Буквы тетраэдра. 2011. Т. 52. № 34. С. 4421-4425.
Аннотация: Описан первый пример (3 + 2)-циклодимеризации донорно-акцепторных циклопропанов с образованием 1,2-диарилциклопентанов
.
Журнал гетероциклической химии. 2011. Т. 48. № 3. С. 684-690.
Расширенный синтез и катализ. 2011. Т. 353. № 7. С. 1125-1134.
Бутин А. В., Цюнчик Ф. А., Костюкова О. Н., Трушков И. В.
Новый путь к хинолинам через переработку фуранов
Химия гетероциклических соединений. 2011. Т. 46. № 12. С. 1539-1541.
Чагаровский А. О., Иванова О. А., Рахманкулов Е. Р., Будынина Е. М., Трушков И. В., Мельников М. Ю.
Катализируемая кислотой Льюиса изомеризация 2-арилциклопропан-1,1-дикарбоксилатов: новый эффективный путь получения 2-стирилмалонатов
Расширенный синтез и катализ. 2010. Т. 352. № 18. С. 3179-3184.
Аннотация: Разработан простой и эффективный подход к получению 2-стирилмалонатов посредством катализируемой кислотой Льюиса изомеризации 2-арилциклопропан-1,1-дикарбоксилатов. Эффективность этого метода была продемонстрирована на представительном ряду таких циклопропанов. Изомеризация протекает хемо-, регио- и стереоселективно с образованием E-стирилмалонатов с хорошими выходами
.
Бутин А. В., Неволина Т. А., Щербинин В. А., Учускин М. Г., Сердюк О. В., Трушков И. В.
Раскрытие фуранового кольца – закрытие пиррольного кольца: простой путь к 5-алкил-2-(аминометил)пирролам
Синтез. 2010. № 17. С. 2969-2978.
Органическая и биомолекулярная химия. 2010. Т. 8. № 14. С. 3316-3327.
Бутин А. В., Учускин М. Г., Пилипенко А. С., Цюнчик Ф. А., Чешков Д. А., Трушков И. В.
Открытие фуранового кольца/закрытие индольного кольца: реакция типа Пиктета-Шпенглера 2-(о-аминофенил)фуранов с альдегидами
Европейский журнал органической химии. 2010. № 5. С. 920-926.
Аннотация: Разработан новый простой подход к исследованию 3-(2-ацилвинил)-2-(гетеро)арилиндолов. Метод основан на кислотно-катализируемом взаимодействии 2-(2-аминофенил)фуранов с (гетеро)ароматическим альдегидами. Реакции протекают в очень мягких условиях и приводят к образованию индолов, содержащих реакционноспособный α,β-ненасыщенный кетоновый фрагмент, который пригоден для дальнейших превращений, с выходами от умеренных до хороших.
Чагаровский А. О., Будынина Е. М., Иванова О. А., Трушков И. В.
Первый синтез 2-алкил-5-арил-3,3-бис(метоксикарбонил)-4,5-дигидропирролов
Химия гетероциклических соединений. 2010. Т. 46. № 1. С. 120-122.
Реферат: Показано, что взаимодействие донорно-акцепторных циклопропанов, содержащих в качестве акцепторных заместителей две сложноэфирные группы, с нитрилами приводит к образованию 2-алкил-5-арил-3,3-бис(метоксикарбонил)-4, 5-дигидропирролы.
Химия гетероциклических соединений. 2010. Т. 46. № 1. С. 117-119.
Веселов И. С., Трушков И. В., Зефиров Н. С., Гришина Г. В.
Транс-4-амино-3-гидроксипиперидины. Регио- и стереоселективный синтез
Российский журнал органической химии. 2009. Т. 45. № 7. С. 1050-1060.
Реферат: Путем регио- и стереоселективного аминирования ряда 1-бензил-3,4-эпоксипиперидинов синтезированы транс-4-амино-1-бензил-3-гидроксипиперидины с первичными и вторичными алифатическими, ароматическими и гетероциклическими амины в присутствии перхлората лития. Регио- и стереоселективность процесса аминирования обеспечивается специфической активацией оксиранового цикла в производных эпоксипиперидина. Катион лития координируется одновременно у атома азота пиперидина и атома кислорода оксирана, что приводит к большему удлинению связи С4-О по сравнению с С3-О, так что нуклеофильная атака направлена на атом С4 пиперидинового кольца.
Трушков И. В., Силаев М. М., Чувылкин Н. Д.
Ациклические и циклические формы радикалов HO4•, CH3O4• и C2H5O4•: неэмпирические квантово-химические расчеты
Российский химический вестник. 2009. Т. 58. № 3. С. 489-492.
Аннотация: Квантохимическими методами ab initio рассчитаны ациклическая и циклическая структуры, а также полные энергии радикалов HO4, CH3O4 и C2H5O4·. В зависимости от используемого метода расчета и базисных наборов циклический конформер радикала HO4· на 4,8–7,3 кДж моль-1 стабильнее ациклического. Для первых двух представителей гомологического ряда алкилтетраоксильных радикалов CH3O4· и C2H5O4 расчеты MP2/6-311++G** предсказывают незначительные различия по энергии (1,2 кДж моль-1) между шестичленными циклическими и ациклическими конформерами. По-видимому, эти радикалы могут существовать в обеих формах.
Чагаровский А. О., Будынина Е. М., Иванова О. А., Гришин Ю. К., Трушков И. В., Вертелецкий П. В.
Реакции донорно-акцепторных циклопропанов с производными фурана, катализируемые кислотами Льюиса
Тетраэдр. 2009. Т. 65. № 27. С. 5385-5392.
Реферат: Кислото-катализируемые реакции Льюиса донорно-акцепторных циклопропанов с производными фурана
Иванова О. А., Будынина Е. М., Гришин Ю. К., Трушков И. В., Вертелецкий П. В.
Кислотно-катализируемые Льюисом реакции донорно-акцепторных циклопропанов с антраценами
Европейский журнал органической химии. 2008. № 31. С. 5329-5335.
Бутин А. В., Смирнов С. К., Цюнчик Ф. А., Учускин М. Г., Трушков И. В.
Рециклизация (2-аминофенил)бис(5-трет-бутил-2-фурил)метанов в производные индола: необычная зависимость от заместителя при атоме азота
Синтез. 2008. № 18. С. 2943-2952.
Бутин А. В., Дмитриев А. С., Учускин М. Г., Абаев В. Т., Трушков И. В.
Простой и удобный синтез 4-незамещенных-3-(3-оксоалкил)изокумаринов
Синтетические коммуникации. 2008. Т. 38. № 10. С. 1569-1578.
Angewandte Chemie — Международное издание. 2008. Т. 47. № 6. С. 1107-1110.
Аннотация: Диенофилы с отличием: 2-арил-1,1-бис(алкоксикарбонил)циклопропаны подвергаются указанной в заголовке реакции под катализом трифлата иттербия (Yb(OTf)3) с отличным выходом (см. схему). В мягких условиях реакции основным продуктом является менее стабильный экзо-изомер. При более высоких температурах получается исключительно эндо-изомер, поскольку экзо-циклоаддукт разлагается путем циклореверсии.
Бутин А. В., Смирнов С. К., Трушков И. В.
Влияние N-заместителя на рециклизацию (2-аминоарил)бис(5-трет-бутил-2-фурил)метанов: синтез 3-фурилиндолов и трикетоиндолов
Буквы тетраэдра. 2008. Т. 49. № 1. С. 20-24.
Аннотация: Изучена рециклизация производных (2-аминофенил)бис(5-трет-бутил-2-фурил)метана. Показано, что кислотно-катализируемая рециклизация N-тозиламидов приводит к образованию 2-(3-оксоалкил)-3-(2-фурил)индолов. Напротив, в тех же условиях реакции ацетамиды превращаются в индолы, содержащие три кетогруппы. Катализируемое кислотой удаление ацетильной группы из этих субстратов способствовало протолитическому раскрытию фуранового кольца. Те же трикетоны можно получить непосредственно из (2-аминоарил)бис(5-трет-бутил-2-фурил)метанов.
Гаврилова Г. В., Русецкая И. Н., Гаврилов А. А., Трушков И. В., Крутько Д. П.
Бромирование 4-дихлорметил-4-метилциклогекса-2,5-диен-1-онов
Синтетические коммуникации. 2007. Т. 37. № 16. С. 2729-2736.
Реферат: Изучено бромирование 4-дихлорметил-4-метилциклогекса-2,5-диен-1-она и 4-дихлорметил-3,4-диметилциклогекса-2,5-диен-1-она. Оптимизированы условия реакции, необходимые для образования моно-, ди- и трибромированных продуктов
.
Синтез. 2007. № 14. С. 2208-2214.
Российское химическое обозрение. 2007. Т. 76. № 4. С. 289-312.
Аннотация: Описаны методы синтеза полифтор(хлор, бром)производных фуллерена С60 и их строение. Реакционная способность этих соединений продемонстрирована с учетом окислительно-восстановительных реакций, нуклеофильного замещения, радикального присоединения, циклоприсоединения и электрофильного арилирования.
Трушков И. В., Брель В. К.
Необычная реакционная способность 3-хлор-1-пентафторсульфанилпропена в реакциях нуклеофильного замещения
Буквы тетраэдра. 2005. Т. 46. № 28. С. 4777-4779.
Аннотация: Обработка 3-хлор-1-пентафторсульфанилпроп-1-ена 1 KCN дала продукт прототропной перегруппировки ClCHCHCH2SF5, а реакции с NaN3 и KSCN дали продукты SN2. Ab initio расчеты на уровне MP2/6-311++G** используются для объяснения необычного поведения цианида. Установлено, что перенос протона как от 1 к CN-, так и от HCN к аниону 1 является экзотермическим. Напротив, ионы азида и родацианата слишком слабоосновны, чтобы депротонировать 1
Мочалов С. С., Газзаева Р. А., Федотов А. Н., Трофимова Е. В., Трушков И. В., Зефиров Н. С.
Циклопропил- и аллилзамещенные арены в реакции с тетраоксидом азота. Влияние потенциала окисления субстрата на направление реакции
Российский журнал органической химии. 2004. Т. 40. № 8. С. 1098-1112.
Ким С. С., Трушков И. В., Сар С. К.
Окисление спиртов периодной кислотой, катализируемое Fe(III)/2-пиколиновой кислотой
Бюллетень Корейского химического общества. 2002. Т. 23. № 9. С. 1331-1332.
Реферат: Предложена новая окислительная система на основе иодноватой кислоты, соли железа (III) и пиколиновой кислоты для окисления первичных и вторичных спиртов до альдегидов и кетонов.
Юровская М. А., Трушков И. В.
Циклоприсоединение к бакминстерфуллерену С60: достижения и перспективы
Российский химический вестник. 2002. Т. 51. № 3. С. 367-443.
Ямашкин С. А., Трушков И. В., Томилин О. Б., Терехин И. И., Юровская М. А.
Реакционная способность 5-, 6- и 7-(енамино)индолов в синтезе пирролохинолинов
Химия гетероциклических соединений. 1998. Т. 34. № 9. С. 1050-1065.
Аннотация: Предложена концепция региоориентации аннелирования пиридинового кольца с участием 5-, 6- и 7-аминоиндолов. Выводы, сделанные на основе экспериментальных данных, подтверждаются квантово-химическими расчетами.
Трушков И. В., Карчава А. В., Юровская М. А.
Стереоселективность восстановления хиральных индолов в индолины
Химия гетероциклических соединений. 1996. Т. 32. № 9. С. 1027-1034.
Аннотация: Восстановление 2-алкилиндолов, содержащих хиральный заместитель при атоме азота, цианоборгидридом натрия в кислой среде при -80°С сопровождается образованием индолинов с S-конфигурацией нового хирального участка при С.
. Квантово-химический расчет AMI показал, что основной диастереомер обладает большей термодинамической стабильностью. Однако высокая диастереоселективность этого восстановления может быть объяснена только относительной стабильностью различных конформаций промежуточных катионов индолениния, приводящих к различным диастереомерам.
Трушков И. В., Гайдарова Е. Л., Гришина Г. В.
Квантово-химический анализ конформационного и диастереомерного состава 1,3-диметил-4-(S-фенилэтилимино)пиперидина
Химия гетероциклических соединений. 1996. Т. 32. № 3. С. 308-309.
Аннотация: Полуэмпирическими квантово-химическими методами MNDO, AM1 и PM3 проведен полный конформационный анализ 1,3-диметил-4-(S-фенвлетилимино)пиперидина.
Трушков И. В., Чувылкин Н. Д., Козьмин А. С., Зефиров Н. С.
Корреляционные методы анализа и прогнозирования реакционной способности в процессах нуклеофильного замещения
Российский химический вестник. 1995. Т. 44. № 5. С. 777-800.
Аннотация: Систематизированы и сопоставлены различные подходы, используемые для анализа и прогнозирования реакционной способности в реакциях нуклеофильного замещения при насыщенных атомах углерода. Установлены сходства этих подходов, их области применения, преимущества и недостатки. Проанализированы тенденции и перспективы дальнейшего развития качественных и количественных моделей для описания зависимости реакционной способности веществ от физико-химических свойств субстратов и нуклеофилов.
Трушков И. В., Промыслов В. М., Чувылкин Н. Д., Козьмин А. С., Зефиров Н. С.
Анализ органических реакций на основе трехмерной диаграммы реакций. 2. Оценка энергии образования ионно-молекулярных комплексов в газофазных реакциях SN2
Новый химический журнал. 1993. Т. 17. № 2. 173-180.
Аннотация: Представлено применение новой разработанной трехмерной диаграммы реакций для оценки энергии образования ионно-молекулярных комплексов в газофазных реакциях S(N)2. Кубическая диаграмма и разработанная математическая модель позволяют объяснить появление энергетических минимумов на координате реакции, предсказать величину этих минимумов и дать возможность определить величину барьеров между ними. Определены значения DELTAE(dest) реагентов в сравнении с состоянием, соответствующим оптимальному распределению их электронной плотности. Предложен новый параметр тау, который является мерой поляризуемости реагирующих частиц.
Трушков И. В., Чувылкин Н. Д., Козьмин А. С., Зефиров Н. С.
Анализ органических реакций на основе трехмерной диаграммы реакций. 1. Кубическая диаграмма и ее применение к реакциям нуклеофильного замещения
Новый химический журнал. 1993. Т. 17. № 2. 161-171.
Аннотация: Предложена трехмерная реакционная схема для анализа реакций нуклеофильного замещения. В отличие от подхода Мора О’Ферралла эта диаграмма включает движение переходного состояния не только по координате реакции, но и по двум перпендикулярным координатам. Одна координата учитывает изменение расстояния между нуклеофилом, уходящей группой и электрофильным центром. Другая перпендикулярная координата отражает степень смещения одиночного электрона от одного из этих фрагментов к другому. Разработана теоретическая трактовка изменения энергии на кубической диаграмме. Проанализированы основные параметры, влияющие на реакционную способность при нуклеофильных замещениях. Дано сравнение применения кубической диаграммы для анализа реакционной способности с некоторыми известными подходами.
Трушков И. В., Жданкин В. В., Козьмин А. С., Зефиров Н. С.
Координатная диаграмма кубической реакции в процессе нуклеофильного замещения
Буквы тетраэдра. 1990. Т. 31. № 22. С. 3199-3200.
Аннотация: Для анализа SN-реакций предложена трехмерная диаграмма, полученная на основе графика Мора-О’Ферралла добавлением еще одной перпендикулярной координаты, отражающей бирадикалоидный характер переходного состояния.
Проф. Игорь Владимирович Трушков
Доктор технических наук. (2015, МГУ имени М.В. Ломоносова) к.т.н. Д. (1993, МГУ имени М.В. Ломоносова)М. С. (1987, МГУ имени М.В. Ломоносова)
Заведующий лабораторией химического синтеза Национального медицинского исследовательского центра детской гематологии, онкологии и иммунологии имени Дмитрия Рогачева. Заведующий лабораторией направленной функционализации органических молекулярных систем (№ 33) Института органической химии имени Н. Д. Зелинского РАН.
Трушков Игорь Викторович родился в городе Серов (Свердловская область, СССР) в 1964 году. В 1982 году окончил школу № 17 города Тюмени, а в 1987 году – химический факультет МГУ имени М.В. Ломоносова.
После окончания учебы работал в МГУ до 2016 года. В 1993 году защитил кандидатскую диссертацию по специальности «Физико-органическая химия» «Многомерная координационная диаграмма реакций как метод анализа и прогнозирования реакционной способности при нуклеофильном замещении». реакции». С ноября 1999 г. по ноябрь 2000 г. он работал приглашенным научным сотрудником в Университете Инха, Инчхон, Корея. В начале XXI века он изучал химию органических производных фуллеренов и теоретические аспекты реакционной способности органических соединений. С 2006 года Трушков Игорь Васильевич исследует реакционную способность донорно-акцепторных циклопропанов и (совместно с группой проф. А.В. Бутина, позднее с группой д-ра М.Г. Учускина, Пермский государственный университет) процессы фуранообразования. раскрытие кольца – замыкание гетероциклического кольца. В 2015 году защитил докторскую степень. защитил кандидатскую диссертацию по специальности органическая химия «Фураны в синтезе азагетероциклов».
С 2010 года Трушков Игорь Викторович возглавляет лабораторию химического синтеза Национального медицинского исследовательского центра детской гематологии, онкологии и иммунологии имени Дмитрия Рогачева. С 2016 по 2018 год – профессор Российского университета дружбы народов. Кроме того, с 2019 года он возглавляет лабораторию направленной функционализации органических молекулярных систем (№ 33) Института органической химии имени Н. Д. Зелинского РАН.
С 2004 года Трушков Игорь Викторович является членом научного комитета Всероссийской химической олимпиады школьников. В 2005-2017 годах также входил в состав научной комиссии Менделеевской олимпиады школьников по химии. В 2007, 2013, 2015 годах входил в состав научного комитета Международной химической олимпиады. С 2016 года он также является членом научного комитета Олимпиады мегаполисов.
Текущие научные интересы: химия донорно-акцепторных циклопропанов, протонных ионных жидкостей, превращений фуранов в другие гетероциклы, вычислительная органическая химия. ORCID ResearchGateИСТИНА
